在线COD检测仪能及时报出污染物数据,避免了传统的从采样点到实验室运输过程中污染物的变化,省掉了取样后添加保护剂的麻烦。传统的COD实验室方法需要取样后加入浓硫酸,使水样的pH值小于2加以保存后,运往实验室。
2001年国家环保局组织中国环境监测总站制定了CODCr水质自动在线监测仪的环境产品技术要求的国家标准HBC6-2001 。 该标准依据国家标准GB11914-89,指出CODCr水质自动在线COD检测仪的类型,即在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液,在硫酸介质中,以银盐为催化剂,采用加热回流2h或微波消解15min等方式,将试样中的某些有机物和无机还原性物质氧化,据终点指示方式的不同,将仪器划分为以下类型:
(1) 用硫酸亚铁铵滴定未被还原的重铬酸钾,用双铂电电位法指示滴定终点。有消耗硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度,得到试样的CODCr值。
(2) 用分光光度法测定未被还原的Cr(Ⅵ)或氧化生成的Cr(Ⅲ)含量,根据反应消耗重铬酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度,得到试样的CODCr值。
(3) 恒电流电解产生的Fe(Ⅱ)还原剂滴定试样中未被还原的重铬酸钾,用双铂电电位法指示滴定终点。根据电解Fe(Ⅱ)消耗的电量,计算得到反应消耗重铬酸钾的量,换算成消耗氧的质量浓度后,得到试样的CODCr值。
(4) 其它适于在线自动测定化学需氧量(CODCr)的自动分析仪器。
同时,根据在线监测的具体情况,对CODCr水质自动在线监测仪还提出了具体的要求。零点漂移是指采用不含还原性物质的蒸馏水作为零点校正液为试样进行连续测试,自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。量程漂移是指采用0.10mol/L硫酸亚铁铵溶液作为量程校正液为试样连续测试,相对于自动分析仪的测定量程,仪器指示值在一定时间内变化的大小。平均*连续运行时间是指自动分析仪在检验期间总运行时间与发生故障次数的比值,以“MTBF”表示,单位为h/次。为此,对COD在线自动分析仪的性能提出以下指标,如表2所示。自动分析仪的量程应不低于1000mg/L。
问:在线COD检测仪与标准方法的对照试验要注意哪些问题?
答:COD检测仪产品的认定基础为实验室国家标准GB11914-89,关键在实际样品的对照试验。实验室标准方法中对采集的水样事先摇匀后分析,而在线监测仪器为了防止悬浮物进入狭窄的管路在采样处附有滤网,这样就会造成分析试样的不同一性,从而会引起对照数据的偏差。建议在进行对照试验时,在实验室将水样先静止沉降后,取上清液进行分析,这样会提高对照试样的同一性。对于细微颗粒的影响,在线监测仪可以采用双波长扣背景的方式扣除其影响(对于采用光度法测定的仪器而言)。为了保证仪器监测的准确性、可靠性,还需经常对仪器进行校正和检验。